पैनटोन रिएक्टर में कट्टरपंथी प्रतिक्रियाओं। समुद्र विज्ञान में पीजी डॉक्टर द्वारा।
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परिचय.
एक परमाणु से एक इलेक्ट्रॉन के उत्तेजना के बाद कट्टरपंथी प्रतिक्रियाएं होती हैं जो एकल अवस्था में बदल जाती हैं (s2 या s1) फिर ट्रिपलेट राज्य (T1) में जो अपनी स्पिन को बदलकर अधिक स्थिर होती हैं। यह इलेक्ट्रॉन अपनी ऊर्जा को अन्य परमाणुओं तक पहुंचाता है ताकि गर्मी या फिर फॉस्फोरेसेंस फोटॉन द्वारा प्रतिक्रियाएं शुरू करने या अपनी प्रारंभिक अवस्था (s0) में वापस आ सकें।
मैं इस परमाणु 'S', 3S * को कॉल करने जा रहा हूं जब यह ट्रिपल स्टेट के लिए उत्साहित है।
टाइप I प्रतिक्रियाएं इस एस परमाणु और एक 'आरएच' सब्सट्रेट के बीच हो सकती हैं जहां आर = आर-सीएच-सीएच 2-आर।
3S * + आरएच -> एस + आरएच * (प्रत्यक्ष ऊर्जा संचरण)
3 एस * + आरएच -> एसएच। + R. (हाइड्रोजन के फटने से मूलांक की उत्पत्ति होती है)
टाइप II प्रतिक्रियाएं एक मध्यवर्ती का उपयोग करती हैं, उदाहरण के लिए ऑक्सीजन, जो कि .OO डी-रेडिकल के रूप में स्वाभाविक रूप से होती है। जो एकल ऑक्सीजन 1O2 बन जाता है *
3S * + O2 -> S + 1O2 *
1O2 * + आरएच -> ROOH (हाइड्रोपरोक्साइड)
वहां से प्रतिक्रियाओं की एक पूरी श्रृंखला हो सकती है:
R. + O2 (.OO) -> ROO।
ROO। + एसएच। -> ROOH + S
ROO। + ROOH -> आरओ। + आरओ।
आरओ। + एसएच। -> आरओएच (शराब) + एस
आरओ। + आरएच -> आरओएच + आर।
आरओ। + O2 -> आरओ (कीटोन) + HO2।
आरओ। -Mac Lafferty प्रकार आणविक पुनर्व्यवस्था- r-CHO (एल्डिहाइड) + आर। खुर
आरओ। + O2 -> r-CO-CH3 (कीटोन) + r (एल्केन) + HO2 क्रैकिंग
ROOH -energy-> आरओ। + हो।
ओ। + हो। -> H2O2 (हाइड्रोजन पेरोक्साइड)
ओ। + आर। -> ROH (शराब)
HO2। -> O2 + H
आरओ (कीटोन) -अनुभवी + आणविक पुनर्व्यवस्था-> r-CO-CH3 (छोटा कीटोन) + r (एल्केन) क्रैकिंग
जैसा कि देखा जा सकता है, ये प्रतिक्रियाएँ अंतर्क्रिया हैं और उत्पादों की एक भीड़ उत्पन्न की जा सकती है, जिसमें केटोन्स, अल्कोहल, एल्डीहाइड्स, अल्केन्स, समान आकार के या प्रारंभिक अणु की तुलना में कम हैं।
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ऑक्टेन के साथ उदाहरण (28/09/2005)
मैं ऑक्टेन C8H18 को इस रूप में H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 या H3C- (CH2) 6-CH3 के रूप में तैयार करता हूं।
अणु सममित है इसलिए कट्टरपंथी हमले की 4 संभावनाएं हैं:
a) ° H2C- (CH2) 6-CH3
b) H3C- ° CH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3
वहाँ से हम 4 पेरोक्साइड का गठन होगा:
a) ° OOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3
एक और अणु पर एक एच ° खींचकर, इसी हाइड्रोपरॉक्साइड का गठन किया जाएगा:
a) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOOH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3
एक प्राथमिक अल्कोहल और 3 माध्यमिक के पक्षधर हो सकते हैं क्योंकि कट्टरपंथी तृतीयक समूहों की तुलना में प्राथमिक लोगों की तुलना में द्वितीयक पर अधिक स्थिर होते हैं:
a) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (प्राथमिक शराब)
b) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (द्वितीयक शराब)
ग) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (द्वितीयक शराब)
d) H3C- (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (द्वितीयक शराब)
या एक एल्डिहाइड और 3 कीटोन्स:
a) OCH- (CH2) 6-CH3
b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3
आणविक पुनर्व्यवस्था केटोन द्वारा छोटे अणुओं को जन्म दिया जा सकता है:
b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH- (CH2) 2-CH3 [C5]
c) H3C-CH2-CO- (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]
संक्षेप में, यह खुर C2 से C6 तक अणुओं की ओर जाता है। इसके अलावा, असंतृप्त अणु अधिक आसानी से उत्साहित होंगे और कट्टरपंथी प्रतिक्रियाओं के लिए बेहतर प्रतिक्रिया देंगे क्योंकि C = C <=> ° CC °।
यह केटोन्स के साथ पुनर्व्यवस्था की भी व्याख्या करता है जो कि एनोल्स के रूप में भी हैं: -CO-CH2- <=> -HOC = CH-